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秦漢時(shí)期的煉丹術(shù)和化學(xué)的發(fā)展

大道家園 2023-04-21 12:04:11

秦漢時(shí)期的煉丹術(shù)和化學(xué)的發(fā)展

秦漢時(shí)期是中國(guó)古代化學(xué)的奠基時(shí)期

。特別是煉丹術(shù)作為原始形式的化學(xué)
，自戰(zhàn)國(guó)時(shí)代興起
，經(jīng)過(guò)秦皇漢武的熱心提倡
，到東漢時(shí)已成為一門(mén)獨(dú)立的學(xué)問(wèn)
。漢代瘍科 “五毒方”的升煉
，標(biāo)志著中國(guó)醫(yī)藥化學(xué)的開(kāi)端
。秦漢時(shí)期冶金技術(shù)在戰(zhàn)國(guó)時(shí)期的基礎(chǔ)上有了長(zhǎng)足的進(jìn)展
，出現(xiàn)了不少與化學(xué)有關(guān)的創(chuàng)造和發(fā)明
。

煉丹術(shù)與求仙活動(dòng)


戰(zhàn)國(guó)時(shí)期就有不少關(guān)于神仙和不死之藥的傳說(shuō)

。齊威王、齊宣王
、燕昭王都曾使人入海尋仙求藥
。秦始皇統(tǒng)一中國(guó)后，即“遣徐市發(fā)童男女?dāng)?shù)千人入海求仙人”
，“使燕人廬生求羨門(mén)
、高誓”，“使韓終（眾）
、侯公
、石生求仙人不死之藥”。西漢桓寬說(shuō)：“當(dāng)此之時(shí)
，燕齊之士釋鋤耒
，爭(zhēng)言神仙方士
，于是趣咸陽(yáng)者以千數(shù)，言仙人食金飲珠
，然后壽與天地相保
。”①秦代的煉丹活動(dòng)已有相當(dāng)規(guī)模
。所謂“煉丹”
，最初的含義和內(nèi)容就是提煉丹砂。據(jù)說(shuō)當(dāng)時(shí)有“韓終丹法”
、“羨門(mén)子丹法”
，都是以蜜或酒拌合丹砂而服食。
在漢代
，煉丹術(shù)的規(guī)模更為擴(kuò)大
。漢武帝與秦始皇一樣也以好神仙和長(zhǎng)生之術(shù)著稱。先是“齊人之上疏言神仙奇方者以萬(wàn)數(shù)
，然無(wú)驗(yàn)者”
，武帝“乃益發(fā)船，令言海中神山者數(shù)千人求蓬萊神人”
。在為數(shù)眾多的方士中
，其姓名見(jiàn)于《史記》、《漢書(shū)》者有少翁
、欒大
、寬舒、公孫卿等
，而其中最重要的人物為李少君
。李少君曾向漢武帝提出：“祠灶則致物，致物而丹砂可化為黃金
，黃金成
，以為飲食器則益壽，益壽而海中蓬萊仙者可見(jiàn)
，見(jiàn)之以封禪則不死
，黃帝是也?div id="d48novz" class="flower left">
！庇谑?div id="d48novz" class="flower left">
，漢武帝“始親祠灶，遣方士入海求蓬萊安期生之屬
，而事化丹砂諸藥齊為黃金矣”①。與漢武帝同時(shí)代的淮南王劉安也 “招致賓客之士數(shù)千人
，作內(nèi)書(shū)二十一篇
，外書(shū)甚眾
，又中篇八卷，言神仙黃白之術(shù)
，亦二十余萬(wàn)言”
。此外，“有枕中鴻寶秘苑書(shū)
，書(shū)言神仙使鬼物為金之術(shù)
，及鄒衍重道延命方，世人莫見(jiàn)”②
。其后
，宣帝、成帝
、哀帝以及王莽也都篤好神仙方術(shù)
。東漢時(shí)期，煉丹術(shù)與道教結(jié)合
，相得益彰
。從此，方士便演變而為道士
，煉丹術(shù)也大都由道士掌握了
。

漢代丹經(jīng)

在現(xiàn)存丹經(jīng)中，一般認(rèn)為屬于漢代作品的有《三十六水法》

、《太清金液神氣經(jīng)》（即今《太清金液神氣經(jīng)》卷上）
、《太清金液神丹經(jīng)》、《黃帝九鼎神丹經(jīng)》（即《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷一）
、《太上八景四蕊紫漿五珠絳生神丹方（經(jīng)）》
、《周易參同契》等。其中淮南王劉安時(shí)就已行世的《三十六水法》是迄今所知世界上現(xiàn)存最早的一部煉丹術(shù)著作①
。
《三十六水法》記述有溶解34 種礦物和2 種非礦物的54 個(gè)方子
。從這些方子可以看到，當(dāng)時(shí)已知利用硝石和醋的混合液（有時(shí)加石膽）來(lái)溶解金屬或礦物
。其中第一方為“礬石水”方
，方中說(shuō)：礬石水（含有銅鹽）“以華池（盛有濃醋的溶解槽）和，涂鐵
，鐵即如銅”②
。《淮南萬(wàn)畢術(shù)》也說(shuō)：“曾青得鐵則化為銅
?div id="m50uktp" class="box-center"> ！边@說(shuō)明西漢時(shí)的煉丹家就知道鐵對(duì)銅鹽的置換反應(yīng)。這一反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)
，奠定了唐宋時(shí)代水法煉銅——膽銅法的基礎(chǔ)
。
① 《鹽鐵論》卷六
。
① 《史記?封禪書(shū)》。
② 《漢書(shū)?劉向傳》
。
① 李時(shí)珍《本草綱目》云：“金乃西方之行
，..淮南《三十六水法》，亦化為漿服餌
?div id="m50uktp" class="box-center"> ！薄饵S帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷八載：“昔太極真人以此神經(jīng)及水石法（即《五靈神丹上經(jīng)》及《三十六水法》）授東海青童君，君授金樓先生
，先生授八公
，八公授淮南王劉安，安升天之日授吳左
?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">！?/span>
西漢末或東漢初問(wèn)世的《黃帝九鼎神丹經(jīng)》記載了后世丹家極為推崇的鉛汞還丹的煉法：“取汞三斤，納土釜中
，復(fù)以玄黃覆其上
，厚二寸許。以一土釜合之
，封以六一泥
，外內(nèi)固濟(jì)，無(wú)令泄
。置日中暴
，令大干，乃火之
。濕者不可
，得火即拆破。如調(diào)丹華法
，以馬通若糠火
，火之九日夜，寒一日
。發(fā)之
，藥皆飛著上釜，狀如霜雪
，紫紅朱綠
，五色光華，厚二分寸余
，以羽掃除之
。”③玄黃一名黃芽，即“仙經(jīng)涂丹釜所須”的黃丹（鉛丹
，pb3O4）
。因?yàn)殂U丹在500℃以上能分解放出氧氣
，氧氣又能與汞結(jié)合生成氧化汞而凝結(jié)在溫度較低的上釜內(nèi)壁
，所以上述升煉產(chǎn)物為氧化汞（HgO）。這種以黃芽制汞為丹的還丹煉法為魏伯陽(yáng)
、狐剛子等鉛汞還丹派煉丹家所繼承
，并給后世的中國(guó)煉丹術(shù)以很大影響。
魏伯陽(yáng)與煉丹術(shù)
魏伯陽(yáng)是會(huì)稽上虞人
，東漢桓帝時(shí)在世
。他在所著《周易參同契》中說(shuō)：“河上姹女，靈而最神
。得火則飛
，不見(jiàn)埃塵。鬼隱龍匿
，莫知所存
。將欲制之，黃芽為根
?div id="m50uktp" class="box-center"> ！薄昂由湘迸睘楣包S芽”即黃丹（Pb3O4）
。意思是汞易揮發(fā)
，若要將其制服成丹，則須用鉛丹
?div id="d48novz" class="flower left">
！吨芤讌⑼酢分饕v的是內(nèi)丹①，但其“內(nèi)丹以外丹言之”
，所以對(duì)研究外丹黃白術(shù)仍有參考價(jià)值
。如《參同契》里說(shuō)：“胡粉投火中，色壞還為鉛
?div id="4qifd00" class="flower right">
！本褪钦f(shuō)，經(jīng)炭火的作用
，胡粉（堿式碳酸鉛）不但色變
，而且質(zhì)也變了，還原為鉛
。
魏伯陽(yáng)的煉丹理論是以陰陽(yáng)五行學(xué)說(shuō)為基礎(chǔ)的
。他認(rèn)為， “類同者相從，事乖不成寶”
，“同類”的物質(zhì)才能“相變”
。在闡述煉丹術(shù)的可能性和合理性時(shí)，魏伯陽(yáng)說(shuō)：“自然之所為兮
，非有邪為道
。..若檗染為黃兮，似藍(lán)成綠組
；皮革煮為膠兮
，曲蘗化為酒?div id="4qifd00" class="flower right">
！痹陉U述服食仙丹何以能使人長(zhǎng)生不死時(shí)
，魏伯陽(yáng)說(shuō)：“巨勝（胡麻）尚延年，還丹可入口
。金性不敗朽
，故為萬(wàn)物寶。術(shù)士服食之
，壽命得長(zhǎng)久
。”這是一種希圖把黃金的抗蝕性機(jī)械地移植到人體中去以求長(zhǎng)生的天真想法
。

狐剛子與煉丹術(shù)

東漢末年

，大致與魏伯陽(yáng)同時(shí)或稍后的煉丹家狐剛子，本名狐丘
，是一位鉛汞還丹派的實(shí)踐家
。他的著述反映了漢代煉丹術(shù)成就所達(dá)到的高度，堪稱我國(guó)古代化學(xué)的瑰麗篇章
。他在所著《五金粉圖訣》中說(shuō)：“丹鉛（Pb3O4）之精
，..其功既深，其力亦大
，九上九下
，覆薦水銀，化汞為丹
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！雹龠@與《黃帝九鼎神丹經(jīng)》中的還丹煉法是一脈相承的?div id="d48novz" class="flower left">
！段褰鸱蹐D訣》還記載了狐剛子作“九轉(zhuǎn)鉛丹法”
。所謂“九轉(zhuǎn)”，是指先以鉛制備鉛丹作為原料
，再?gòu)你U丹出發(fā)用炭火還原出鉛
，接著以所得鉛復(fù)煉為丹
，如此反復(fù)九次。由于鉛丹在500℃以上會(huì)發(fā)生分解
，所以狐剛子特別強(qiáng)調(diào)
，制鉛丹時(shí)“不得猛火”。在《五金粉圖訣》中
，狐剛子還提到： “硫黃功能變銀化汞
。”意思是說(shuō)硫能與銀和汞化合生成硫化銀和硫化汞
。硫化汞也是中國(guó)古代煉丹家的“靈丹”之一
。
② 《三十六水法》
，《道藏》洞神部眾術(shù)類
，總第597 冊(cè)。
③ 《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷一
，《道藏》總第584—585 冊(cè)
。
① 煉丹術(shù)有內(nèi)丹、外丹之分
。所謂內(nèi)丹
，指的是鍛煉人體內(nèi)在的精、氣
、神
，“以神運(yùn)精氣，結(jié)而成丹”
。所謂外丹
，是指求身外之藥，煉之成丹
。

在狐剛子的另一著作《出金礦圖錄》中
，有一段“煉石膽取精華法”的記載：“以土墼（土坯）壘作兩個(gè)方頭爐，相去二尺
，各表里精泥其間
，旁開(kāi)一孔，亦泥表里
，使精熏
，使干。一爐中著銅盤(pán)
，使定
，即密泥之；一爐中以炭燒石膽使作煙
，以物扇之
，其精華盡入銅盤(pán)。爐中卻火待冷，開(kāi)取任用
。入萬(wàn)藥
，藥皆神?div id="d48novz" class="flower left">
！雹谶@種方法實(shí)際上就是干餾石膽
，接取餾分、冷凝所得干餾液即為硫酸
。該反應(yīng)為：磾uSO4?5H2O 磾uO＋SO3↑＋5H2O↑SO3+H2O=H2SO4
。
狐剛子的“煉石膽取精華法”是干餾法制取硫酸的世界最早記錄，比西方要早五六百年
。
① 《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷十二
，《道藏》總第584—585 冊(cè)。
② 《黃帝九鼎神丹經(jīng)訣》卷九
，《道藏》總第584—585 冊(cè)
。
五毒方
中國(guó)醫(yī)藥學(xué)的發(fā)展和煉丹術(shù)是分不開(kāi)的。歷代丹家常兼修醫(yī)藥學(xué)
，煉丹術(shù)的新成就也常被吸收于《本草》和方書(shū)之中
。《周禮?天官?冢宰》下載：“凡療瘍以五毒攻之
?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">！睎|漢鄭玄注云：“五毒，五藥之有毒者
。今醫(yī)人有五毒之藥
，作之合黃堥，置石膽
、丹砂
、雄黃、礜石（FeAsS）
、慈石其中
，燒之三日三夜，其煙上著
，以雄雞羽掃取之以注創(chuàng)
，惡肉破骨則盡出?div id="jfovm50" class="index-wrap">！边@是現(xiàn)存古代文獻(xiàn)中最早的丹藥配方
。模擬實(shí)驗(yàn)表明，“五毒方”的基本升煉產(chǎn)物是三氧化二砷（As2O3）
、 β型硫化汞（β-As4S4）和硫化汞（HgS）
；如果石膽相對(duì)量較大
，則硫化汞（ HgS）的成分會(huì)減少，并得到硫酸亞汞（Hg2SO4）
；如果石膽過(guò)量
，則硫化汞（HgS）會(huì)完全轉(zhuǎn)化，生成硫酸亞汞（Hg2SO4）及少量汞①
?div id="jfovm50" class="index-wrap">！拔宥痉健钡纳裏挘瑯?biāo)志著中國(guó)醫(yī)藥化學(xué)的開(kāi)端
，在化學(xué)史和醫(yī)藥史上都占有重要地位
。

《神農(nóng)本草經(jīng)》和煉丹術(shù)


漢代成書(shū)的《神農(nóng)本草經(jīng)》明顯地受到煉丹術(shù)的影響，其中吸收了煉丹家的不少成果

。此書(shū)對(duì)一些元素及化合物的化學(xué)變化和性質(zhì)作過(guò)一些正確的敘述
。例如書(shū)中指出：“丹砂..能化為汞?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">！本褪钦f(shuō)丹砂（HgS）在加熱時(shí)能分解成汞
。又說(shuō)：“水銀..殺金、銀
、銅、錫毒
，熔化還復(fù)為丹
。”說(shuō)的是汞能和一些金屬形成汞齊
，并能緩慢氧化為紅色的氧化汞
。還說(shuō)：“空青..能化銅鐵鉛錫作金”，“曾青..能化金銅”
，“石膽..能化鐵為銅
。”這是說(shuō)鐵
、鉛
、錫等金屬能與銅鹽起作用，置換出金屬銅
，銅又可以與鐵
、鉛、錫形成金黃色的合金
。書(shū)中還提到：“石硫黃..能化金
、銀、銅
、鐵奇物
?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">！币馑际橇螯S能和金屬化合，生成硫化物
，如硫與鐵化合則生成硫化亞鐵：Fe＋S＝FeS
① 趙匡華
、張惠珍：《漢代瘍科“五毒方”的源流與實(shí)驗(yàn)研究》，《自然科學(xué)史研究》第4 卷第3 期（1985年）
，第199—211 頁(yè)
。
冶鐵的規(guī)模和技術(shù)，秦漢時(shí)期
，特別是西漢中期以后
，有很大發(fā)展。西漢時(shí)期
，煉鐵高爐已開(kāi)始使用石灰石為熔劑
。東漢末建安年間，曹操命人造“百煉”寶刀五把
，曹植為此作賦
，說(shuō)此刀“實(shí)真人之攸御”①，說(shuō)明東漢百煉鋼技術(shù)的發(fā)展似與煉丹術(shù)有關(guān)
。
煉鋼技術(shù)的繼續(xù)發(fā)展
雖然秦漢時(shí)期青銅工具逐步被鐵制工具取代
，但是煉銅技術(shù)并沒(méi)有停頓，而是在繼續(xù)發(fā)展
。除青銅外
，這個(gè)時(shí)期還出現(xiàn)了一些新型的銅合金?div id="m50uktp" class="box-center"> ！痘茨献印防镉小梆D丹陽(yáng)之偽金”一語(yǔ)
。西漢東方朔所撰《神異經(jīng)?西荒經(jīng)》中說(shuō)；“丹陽(yáng)銅似金
，..故《淮南子》曰餌丹陽(yáng)之偽金
，即此也?div id="m50uktp" class="box-center"> ！睋?jù)此可知
，劉安所謂“丹陽(yáng)之偽金”即丹陽(yáng)銅。相傳西漢武帝時(shí)丹陽(yáng)人茅盈三兄弟先后入山修煉
，“以丹陽(yáng)歲歉
，點(diǎn)化丹陽(yáng)（銅）以救饑人”，所以“后人以煅粉點(diǎn)銅者
，名其法曰丹陽(yáng)”
。葛洪《神仙傳》載；“三茅君中之長(zhǎng)兄大司命君茅盈冶銅于句容山（屬丹陽(yáng)郡）
?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">！薄侗阕?黃白》里則明確記載了用武都雄黃點(diǎn)化銅為“黃金”的真秘
，并且指出這就是劉向得自劉安的作黃金法?div id="jpandex" class="focus-wrap mb20 cf">？梢?jiàn)丹陽(yáng)銅大概是一種砷黃銅
，即含砷量在10％以下的銅砷合金。在現(xiàn)存古籍中
，“黃銅”一詞最早見(jiàn)于西漢東方朔的《神異經(jīng)》
。在其《中荒經(jīng)》中說(shuō)：“西北有宮，黃銅為墻
，題曰地皇之宮
。”東方朔所見(jiàn)的黃銅大約即丹陽(yáng)銅
。
狐剛子在《五金粉圖訣》中曾著重討論“三黃相入之道”和 “五金相入與不相入”之道
。所謂三黃相入之道，就是用伏火三黃（雄黃
、雌黃
、砒黃）點(diǎn)化五金（金、銀
、銅
、鐵、錫）為藥金
、藥銀的方技
。如以銅為例，狐剛子指出：“銅得伏雄
，異性合同”；“銅得伏雌
，成真是非”
；“銅得伏砒，柔弱自低”
。所謂“五金相入與不相入”之道
，當(dāng)指五金彼此間能否相互結(jié)合形成合金的規(guī)律。如狐剛子說(shuō)：“金得銀而虛
，銀得銅而疏
，銅得鐵而縮，鐵得錫而舒
，銅得錫而殊
，錫得鐵而俱?div id="m50uktp" class="box-center"> ！蓖瑫?shū)還指出：“雄黃功能變鐵
，雌黃功能變錫
，砒黃功能變銅，硫黃功能變銀化汞
。四黃功亦能變鐵為銅
，反銅為銀，反銀為金
。如谷作米
，是天地之中自然之道?div id="d48novz" class="flower left">
！边@里狐剛子明確提到“砒黃功能變銅”
，四黃功亦能 “反銅為銀”，此“銀”當(dāng)為藥銀
，顯然是砷白銅
，即含砷量在10％以上的銅砷合金。這表明我國(guó)古代煉丹家在東漢就已制得砷白銅
。

汞

、金、銀等的冶煉技術(shù)


秦漢時(shí)期

，汞
、金、銀等金屬的冶煉技術(shù)也獲得了許多新成就
。狐剛子在《五金粉圖訣》中還記載了“下火上凝”式煉汞法
。這種方法是在鐵質(zhì)下釜中放置朱砂，“然后以甕合之
，以羊毛稀泥泥際口”
，“先燃腐草”，再以木柴加熱下釜
，于是朱砂分解生成的水銀便升到上甕
，冷凝在內(nèi)壁上。狐剛子還對(duì)該法的水銀產(chǎn)率作過(guò)定量研究
，結(jié)論是：“好朱一斤
，可得十二兩，① 丁晏纂：《曹集銓評(píng)?寶刀賦》
。
中朱十兩
，下朱八兩?div id="jfovm50" class="index-wrap">！睋?jù)計(jì)算
，他從優(yōu)質(zhì)朱砂（假設(shè)是純HgS）中取得汞的產(chǎn)率已達(dá)87％。
在《出金礦圖錄》中
，狐剛子首次記錄了冶煉金銀的“吹灰法”
。他說(shuō)：銀“若未好白
，即惡銀一斤和熟鉛一斤，又灰濾之為上白銀”
。他在“出金礦法”和“出銀礦法”中都詳細(xì)記載了“錫灰坯爐法”
，即今所謂的“吹灰法”。東漢道教祖師張道陵所撰《太清經(jīng)天師口訣》中也記載了煉金銀的“吹灰法”：“鉛煉金法：用金三十六兩
，用鉛七十二兩
。作灰抔，火燒令干
，密閉四邊
，通一看孔。安鉛抔中
。作一鐵抔
，大小可灰抔上，遍鑿作孔
，用合灰抔
。抔上累炭，炭上覆泥
?div id="d48novz" class="flower left">
；鹬U盡，還收取金
。更作灰抔
，如是三七遍，名曰鉛煉金也
?div id="d48novz" class="flower left">
！?/span>
以上史實(shí)說(shuō)明，中國(guó)古代煉丹家對(duì)冶金學(xué)的發(fā)展作出了重大的貢獻(xiàn)
。

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