、甲基偽麻黃堿和屬于伯胺的去甲基麻黃堿、去甲基偽麻黃堿不反應(yīng).
、氫氧化鈉,溶液呈藍(lán)紫色.
?div id="m50uktp" class="box-center"> 。?）提取分離
溶劑法：利用麻黃堿和偽麻黃堿既能溶于水,又能溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì),以及麻黃堿草酸鹽比偽麻黃堿草酸鹽在水中溶解度小的差異,使兩者得以分離.方法為麻黃用水提取,水提取液堿化后用甲苯萃取,甲苯萃取液流經(jīng)草酸溶液,由于麻黃堿草酸鹽在水中溶解度較小而結(jié)晶析出,而偽麻黃堿草酸鹽留在母液中.
水蒸汽蒸餾法：麻黃堿和偽麻黃堿在游離狀態(tài)時(shí)具有揮發(fā)性,可用水蒸汽蒸餾法從麻黃中提取.
離子交換樹脂法：利用生物堿鹽能夠交換到強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂柱上,而麻黃堿的堿性較偽麻黃堿弱,先從樹脂柱上洗脫下來,從而使兩者達(dá)到分離.
生物堿類藥物（重點(diǎn)在鑒別,N的位置,有哪些電效應(yīng)）
苯烴胺類（鹽酸麻黃堿和鹽酸偽麻黃堿）
氮原子在側(cè)鏈上,堿性較一般生物堿強(qiáng),易與酸成鹽.
托烷類（硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿）
阿托品和山莨菪堿是由托烷衍生的醇（莨菪醇）和莨菪酸縮合而成,具有酯結(jié)構(gòu).分子結(jié)構(gòu)中,氮原子位于五元酯環(huán)上,故堿性也較強(qiáng),易與酸成鹽.
喹啉類（硫酸奎寧和硫酸奎尼丁）
奎寧和奎尼丁為喹啉衍生物,其結(jié)構(gòu)分為喹啉環(huán)和喹啉堿兩個(gè)部分,各含一個(gè)氮原子,喹啉環(huán)含芳香族氮,堿性較弱
；喹啉堿微脂環(huán)氮,堿性強(qiáng).
異喹啉類（鹽酸嗎啡和磷酸可待因）
嗎啡分子中含有酚羥基和叔胺基團(tuán),故屬兩性化合物,但堿性略強(qiáng)
；可待因分子中無酚羥基,僅存在叔胺基團(tuán),堿性較嗎啡強(qiáng).
吲哚類（硝酸士的寧和利血平）
士的寧和利血平分子中含有兩個(gè)堿性強(qiáng)弱不同的氮原子,N1處于脂肪族碳鏈上,堿性較N2強(qiáng),故士的寧堿基與一分子硝酸成鹽.
黃嘌呤類（咖啡因和茶堿）
咖啡因和茶堿分子結(jié)構(gòu)中含有四和氮原子,但受鄰位羰基吸電子的影響,堿性弱,不易與酸結(jié)合成鹽,其游離堿即供藥用.
鑒別試驗(yàn)：特征鑒別反應(yīng).
1.雙縮脲反應(yīng)系芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng).
鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿在堿性溶液中與硫酸銅反應(yīng),Cu2+與仲胺基形成紫堇色配位化合物,加入乙醚后,無水銅配位化合物及其有2 個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物進(jìn)入醚層,呈紫紅色,具有4個(gè)結(jié)晶水的銅配位化合物則溶于水層呈藍(lán)色.
2.Vitali反應(yīng)系托烷生物堿的特征反應(yīng).
硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿等托烷類藥物均顯莨菪酸結(jié)構(gòu)反應(yīng),與發(fā)煙硝酸共熱,即得黃色的三硝基（或二硝基）衍生物,冷后,加醇制氫氧化鉀少許,即顯深紫色.
3.綠奎寧反應(yīng)系含氧喹啉（喹啉環(huán)上含氧）衍生物的特征反應(yīng)硫酸奎寧和硫酸奎尼丁都顯綠奎寧反應(yīng),在藥物微酸性水溶液中,滴加微過量的溴水或氯水,再加入過量的氨水溶液,即顯翠綠色.
4.Marquis反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng).
取得鹽酸嗎啡,加甲醛試液,即顯紫堇色.靈敏度為0.05μg. 5.Frohde反應(yīng)系嗎啡生物堿的特征反應(yīng).
鹽酸嗎啡加鉬硫酸試液0.5ml,即顯紫色,繼變?yōu)樗{(lán)色,最后變?yōu)樽鼐G色.靈敏度為0.05μg. 6.官能團(tuán)反應(yīng)系吲哚生物堿的特征反應(yīng).
利血平結(jié)構(gòu)中吲哚環(huán)上的β位氫原子較活潑,能與芳醛縮合顯色.
與香草醛反應(yīng).利血平與香草醛試液反應(yīng),顯玫瑰紅色.
與對(duì)-二甲氨基苯甲醛反應(yīng).利血平加對(duì)-二氨基苯甲醛,冰醋酸與硫酸,顯綠色,再加冰醋酸,轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色.
5.紫脲酸反應(yīng)系黃嘌呤類生物堿的特征反應(yīng).
咖啡因和茶堿中加鹽酸與氯酸鉀,在水浴上蒸干,遇氨氣即生成四甲基紫脲酸銨,顯紫色,加氫氧化鈉試液,紫色即消失.
6.還原反應(yīng)系鹽酸嗎啡與磷酸可待因的區(qū)分反應(yīng).
嗎啡具弱還原性.本品水溶液加稀鐵氰化鉀試液,嗎啡被氧化生成偽嗎啡,而鐵氰化鉀被還原為亞鐵氰化鉀,再與試液中的三氯化鐵反應(yīng)生成普魯士藍(lán).
可待因無還原性,不能還原鐵氰化鉀,故此反應(yīng)為嗎啡與磷酸可待因的區(qū)分反應(yīng).
特殊雜質(zhì)檢查：
利用藥物和雜質(zhì)在物理性質(zhì)上的差異.
硫酸奎寧中“氯仿-乙醇中不溶物”的檢查鹽酸嗎啡中“其它生物堿”的檢查旋光性的差異：用于硫酸阿托品中“莨菪堿”的檢查對(duì)光選擇性吸收的差異：利血平生產(chǎn)或儲(chǔ)存過程中,光照和有氧存在下均易氧化變質(zhì),氧化產(chǎn)物發(fā)出熒光.因此規(guī)定：供試品置紫外光燈（365nm）下檢視,不得顯明顯熒光.
吸附性質(zhì)的差異：硫酸奎寧制備過程中可能存在“其它金雞納堿”.利用吸附性質(zhì)的差異,采用硅膠G薄層進(jìn)行檢查.規(guī)定限度為0.5%.利用藥物和雜質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)上的差異.
與一定試劑反應(yīng)產(chǎn)生沉淀硫酸阿托品制備過程中可能帶入（如莨菪堿、顛茄堿）雜質(zhì),因此需要檢查“其它生物堿”.利用其它生物堿堿性弱于阿托品的性質(zhì),取供試品的鹽酸水溶液,加入氨試液,立即游離,發(fā)生渾濁.規(guī)定0.25g藥物中不得發(fā)生渾濁.
與一定試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng)① 鹽酸嗎啡中阿撲嗎啡的檢查② 鹽酸嗎啡中罌粟堿的檢查③ 磷酸可待因中嗎啡的檢查④ 硝酸士的寧中馬錢子堿的檢查含量測(cè)定非水溶液滴定法：
生物堿類藥物一般具有弱堿性,通?div id="d48novz" class="flower left">
？稍诒姿峄虼佐人嵝匀芤褐?用高氯酸滴定液直接滴定,以指示劑或電位法確定終點(diǎn).
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、艢潲u酸鹽的滴定在滴定生物堿的氫鹵酸鹽時(shí),一般均預(yù)先在冰醋酸中加入醋酸汞的冰醋酸溶液,使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞,從而消除氫鹵酸對(duì)滴定反應(yīng)的不良影響.
加入的醋酸汞量不足時(shí),可影響滴定終點(diǎn)而使結(jié)果偏低,過量的醋酸汞（理論量的1～3倍）并不影響測(cè)定的結(jié)果.
⑵硫酸鹽的測(cè)定硫酸為二元酸,在水溶液中能完成二級(jí)電離,生成SO42-,但在冰醋酸介質(zhì)中,只能離解為HSO4-,不再發(fā)生二級(jí)離解.因此,生物堿的硫酸鹽,在冰醋酸的介質(zhì)中只能被滴定至生物堿的硫酸氫鹽.
硫酸阿托品的含量測(cè)定.溶劑：冰醋酸和醋酐,指示劑：結(jié)晶紫,滴定液：高氯酸.至溶液顯純藍(lán)色.
硫酸奎寧的含量測(cè)定.1摩爾的硫酸奎寧可消耗3摩爾的高氯酸.
硫酸奎寧片的含量測(cè)定.硫酸奎寧經(jīng)強(qiáng)堿溶液堿化,生成奎寧游離堿,在與高氯酸反應(yīng),因此1摩爾的硫酸奎寧可消耗4摩爾的高氯酸.
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硝酸在冰醋酸介質(zhì)中雖為弱酸,但是他具有氧化性,可以使指示劑變色,所有采用非水溶液滴定法測(cè)定生物堿硝酸鹽時(shí),一般不用指示劑而用電位法指示終點(diǎn).
如硝酸士的寧.
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