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中藥鑒定(一)-中藥理化鑒定

醫(yī)案日記 2023-05-09 10:01:15

中藥鑒定(一)-中藥理化鑒定

中藥理化鑒定

理化鑒定是用物理的或化學(xué)的方法

,對中藥材及其制劑所含的有效成分
、主成分或特征性成分進(jìn)行定性
、定量分析
,以鑒定真?zhèn)?div id="d48novz" class="flower left">
、評價品質(zhì)

對于化學(xué)成分不清楚

,或因次要成分的干擾而無法進(jìn)行主成分分析時,可選用一些特殊的色譜
、波譜峰進(jìn)行鑒定和識別

常用的理化鑒定方法主要有定性反應(yīng)、色譜法和波譜法

(1)顏色或沉淀反應(yīng)

各類成分因結(jié)構(gòu)或功能團(tuán)的不同

,常與某些特定試劑發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生不同的顏色或沉淀
。如生物堿與碘化鉍鉀生成橙色沉淀
;蒽醌類與堿液反應(yīng)生成橙、紅
、藍(lán)色
;黃酮類與鹽酸鎂粉的反應(yīng),香豆精和內(nèi)酯類的異羥肟酸鐵反應(yīng)
,皂甙類的Liebermann一Burchard反應(yīng)
,強心甙的K一K反應(yīng),酚類的三氯化鐵反應(yīng)
,鞣質(zhì)的明膠沉淀反應(yīng)
,氨基酸的茚三酮反應(yīng),糖類的苯酚一硫酸反應(yīng)等

(2)色譜法

已成為藥材和成藥鑒定中不可缺少的常規(guī)而有效的方法

,特別是對成分復(fù)雜的中藥、天然藥物
,有著分離
、分析鑒定雙重的優(yōu)勢。常用的色譜鑒定方法有薄層色譜法
、氣相色譜法
、高效液相色譜法、紙色譜法
、凝膠電泳
、毛細(xì)管電泳等技術(shù)。①薄層色譜法:是中藥鑒定中最常用且簡便
、直觀
、經(jīng)濟(jì)的色譜法,樣品點樣展開后
,可通過斑點的熒光或顯色反應(yīng)直接鑒定比較
,也可通過掃描定性、定量分析
,幾乎適用于所有的動
、植物類藥材的鑒定
。最常用的是硅膠薄層色譜法。②氣相色譜法:適合于揮發(fā)性成分或通過衍生化后能夠氣化的成分的定性
、定量分析
,具有靈敏度高、分離效率高等優(yōu)點
,特別是氣相色譜-質(zhì)譜-計算機聯(lián)用技術(shù)的發(fā)展
,對于富含揮發(fā)油類藥材的鑒別,氣相色譜已成為一種首選的方法
。不揮發(fā)的成分,也可采用裂解氣相色譜或閃蒸氣相色譜來進(jìn)行鑒定
。③高效液相色譜法:具有柱效高
、分離度好、重現(xiàn)性好等特點
,配以不同類型的檢測器
,可對多種中藥成分進(jìn)行分析,尤其適合于具有紫外吸收的化合物的分析
;一般常用于含量測定
,但也可根據(jù)特征色譜峰和指紋圖譜進(jìn)行定性分析,特別是三維高效液相色譜(HPLC)的發(fā)展
,使定性分析為方便
。④紙色譜法:是一種分配色譜,可用于氨基酸
、糖類等水溶性成分的分析
。⑤凝膠電泳:適合于肽類、核酸
、多糖等大分子化合物的分析鑒定
。特別是分子生物學(xué)的發(fā)展,DNA指紋圖譜分析應(yīng)用于植
、動物的鑒定
,與次生代謝產(chǎn)物的分析相比,更能反映物種的內(nèi)在遺傳變異規(guī)律
。③毛細(xì)管電泳:是近年發(fā)展起來的新的分析技術(shù)
,它集HPLC與電泳技術(shù)的優(yōu)點于一身,使中藥成分的分析范圍更廣闊
、更靈敏
,因為它從根本上解決了HPLC分析最頭痛的柱效問題。

(3)波譜法

根據(jù)中藥成分結(jié)構(gòu)的不同會產(chǎn)生特征的吸收峰

。常見的有可見一紫外分光光度法
、紅外分光光度法
、串聯(lián)質(zhì)譜、核磁共振
、調(diào)線分析等
。①可見一紫外分光光度法:一般用于總提取物或部分提取物中某類成分的含量分析,也可通過導(dǎo)數(shù)光譜法進(jìn)行混合物中單一組分的測定
,或通過指紋圖譜進(jìn)行定性分析
。②紅外分光光度法:主要用于指紋圖譜的分析、鑒定
。③串聯(lián)質(zhì)譜法(MS/MS):可直接用于粉末藥材(成藥)的分析
、鑒定,是一種新的質(zhì)譜技術(shù)
。④核磁共振波譜法(NMR):可用于具有特定結(jié)構(gòu)類型化合物的定性
、定量分析,如藥用植物中吡咯里西啶生物堿的NMR分析
。⑤X線分析法:主要適用于礦物類藥材的分析
、鑒定,也可應(yīng)用于粉末藥物的直接分析

中藥鑒定學(xué):皮類中藥

中藥鑒定學(xué):皮類中藥——黃柏的鑒別

【性狀鑒別】
川黃柏

① 呈板片狀或淺槽狀

,長寬不等,厚3mm~7mm.

② 外表面黃棕色或黃褐色
,較平坦
,皮孔橫生,嫩皮較明顯
,有不規(guī)則的縱向淺裂紋
,偶有殘存的灰褐色的粗皮。

③ 內(nèi)表面暗黃色或黃棕色
,具細(xì)密的縱紋
。體輕,質(zhì)較硬
,斷面深黃色
,裂片狀分層,纖維性


④ 氣微
,味苦;粘液性
,可使唾液染成黃色


關(guān)黃柏

通常較川黃柏薄,厚約2mm~4mm.外表面深黃棕色
,具不規(guī)則的縱裂紋
,時有暗灰色的栓皮殘留
,栓皮厚,有彈性
,皮孔小而少見
,內(nèi)表面黃色或黃棕色。體輕
,質(zhì)硬
,斷面鮮黃色或黃綠色。

均以皮厚
、斷面色黃者為佳


【顯微鑒別】

川黃柏橫切面

① 未去凈外皮者,木栓層由多列長方形細(xì)胞組成
,內(nèi)含棕色物質(zhì)
。栓內(nèi)層細(xì)胞中含草酸鈣方晶。

② 皮層比較狹窄
,散有纖維群及石細(xì)胞群,石細(xì)胞大多分枝狀
,壁極厚
,層紋明顯。

③ 韌皮部占樹皮的極大部分
,外側(cè)有少數(shù)石細(xì)胞
,纖維束切向排列呈斷續(xù)的層帶,纖維束周圍薄壁細(xì)胞中常含草酸鈣方晶


④ 射線寬2~4列細(xì)胞
,常彎曲而細(xì)長。薄壁細(xì)胞中含有細(xì)小的淀粉粒
,粘液細(xì)胞隨處可見


關(guān)黃柏與川黃柏相似,不同點是:關(guān)黃柏木栓細(xì)胞呈方形
,皮層比較寬廣
,石細(xì)胞較川黃柏略少,射線較平直
,硬韌部不甚發(fā)達(dá)


關(guān)黃柏粉末:呈綠黃色或黃色。

① 石細(xì)胞眾多
,鮮黃色
,長圓形、紡錘形或長條形
,直徑35μm~80μm
,有的呈分枝狀
,枝端鈍尖,壁厚
,層紋明顯


② 纖維鮮黃色,直徑16μm~38μm
,常成束
,周圍的細(xì)胞含草酸鈣方晶,形成晶纖維


③ 草酸鈣方晶極多
,直徑12μm~24μm~30μm.

④ 淀粉粒細(xì)小。

⑤ 粘液細(xì)胞可見
,呈類球形
,直徑32μm~42μm.

川黃柏不同于關(guān)黃柏的特征是:石細(xì)胞大多呈分枝狀,呈圓形者直徑40μm~128μm
,孔溝不明顯
。黃色粘液細(xì)胞多單個散離,遇水漸膨脹呈類圓形或矩圓形
,直徑40μm~72μm
,壁薄,有時脹裂
,胞腔可見無定形粘液質(zhì)


【成分】

關(guān)黃柏樹皮含多種生物堿,主要為小檗堿(berberine)約0.6%~2.5%
,并含少量黃柏堿(phellodendrine)
、木蘭堿(magnof1orine)、掌葉防己堿(即棕櫚堿
,palmatine)等
,另含苦味質(zhì)黃柏酮、黃柏內(nèi)酯(即檸檬苦素)
、白鮮內(nèi)酯
、青熒光酸等。此外
,還有α-及β-谷甾醇
、豆甾醇等。

川黃柏樹皮含小檗堿約1.4%~5.8%
、黃柏堿
、木蘭堿、掌葉防己堿等生物堿。

【理化鑒別】

取黃柏斷面
,置紫外光燈下觀察
,顯亮黃色熒光。

取粉末1g
,加乙醚10ml
,振搖后,分取浸出液
,揮去乙醚
,殘渣加冰醋酸使溶解,再加濃硫酸1滴
,放置
,溶液呈紫棕色,(黃柏酮及植物甾醇的反應(yīng))

取粉末0.1g
,加乙醇10ml
,振搖數(shù)分鐘,濾過
,濾液加硫酸1ml
,沿管壁滴加氯試液1ml,在兩液接界處顯紅色環(huán)
。(檢查小檗堿)

本品粉末的甲醇提取液作供試品溶液
,另取黃柏對照藥材的乙醇提取液,再取小檗堿對照品溶液
,分別點于同一硅膠G薄層板上,以苯-醋酸乙酯-甲醇-異丙醇-濃氨試液(6:3:1.5:1.5:0.5)為展開劑
,置氨蒸氣飽和的層析缸內(nèi)展開
,置紫外光燈(365nm)下觀察,供試品色譜中
,在與對照藥材及對照品色譜相應(yīng)的位置上
,顯相同的斑點。

中藥鑒定學(xué)

中藥鑒定學(xué)是研究和鑒定中藥的品種和質(zhì)量

,制定中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
,尋找和擴大新藥源的應(yīng)用學(xué)科。中藥鑒定學(xué)的研究方法和內(nèi)容是:在繼承祖國醫(yī)藥學(xué)遺產(chǎn)和傳統(tǒng)鑒別經(jīng)驗的基礎(chǔ)上
,運用現(xiàn)代自然科學(xué)的理論
、知識、方法和技術(shù)
,系統(tǒng)地整理和研究中藥的歷史
、來源、品種形態(tài)、性狀
、顯微特征
、理化鑒別、檢 查
、含量測定等
,建立規(guī)范化的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)以及尋找和擴大新藥源的理論和實踐問題 。簡而言之
,就是一門對中藥進(jìn)行“保質(zhì)
、尋新、整理
、提高”的學(xué)科

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